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钯铂催化剂的优点
钯和铂都属于贵金属,价格昂贵,但作为催化剂,它们的优点非常突出:催化活性高、反应条件要求低、应用范围广。就其应用范围而言, 除了适用于Raney Ni的应用范围外,还可用于酯基及酰氨基的氢化,以及具有苄基结构的化合物的氢解。可在中性或酸性条件下使用。铂催化剂易中毒,不适于含硫化合物及有机胺的还原,而钯则较不易中毒。
钯黑和铂黑是由相应金属的水溶性盐经还原而生成的极细的黑色金属粉末,其制备反应方程式如下:
载体钯和载体铂则是把钯和铂吸附于载体上。例如钯-炭、铂-炭催化剂。除炭以外,也可用硫酸钡等为载体。它们的催化活性好,而且可大大减少催化剂的用量。下面介绍钯-炭催化剂的一种简便制备方法。
先将活性炭同10%的硝酸溶液一起煮沸3h,用蒸馏水洗至近中性,于100?110 °C干燥。取上述处理过的活性炭 5.5g,加水 60 mL,加热至 80°C。另取氯化钯1.0g加浓盐酸3mL及适量水,加热使之溶解 。将此溶液慢慢地加入上述 80°C的活性炭悬浮液中,剧烈搅拌,再加入 37%的甲醛水溶液约 1.5 mL。用30% 的氢氧化钠调至弱碱性,继续搅拌反应30 min。过滤,滤饼用大量水洗涤。再用甲醇洗涤。于甲醇中密闭保存(也可保存在水中)。若催化剂做得好,取少量Pd/C催化剂,置于空气中可自燃。
有时为了降低催化剂的活性,提高催化剂的选择性,可加入一些抑制剂,如Lindlar催化剂就是以铅盐为抑制剂的钯催化剂,使用时再加些喹啉,能选择性地将炔键还原为烯键,使酰氯还原为醛。例如维生素A中间体(3)的合成:
又如抗菌药甲氧苄啶的中间体3,4,5-三甲氧基苯甲醛(4)的合成。
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